Fenil-dimetilfoszfin
Sablon:Chembox A fenil-dimetilfoszfin foszfororganikus vegyület, képlete P(C6H5)(CH3)2. Benne a foszfor egy fenil- és két metilcsoporthoz kapcsolódik, így ez a legegyszerűbb aromás alkilfoszfin. Színtelen, a levegőre érzékeny folyadék, az átmenetifém-komplexekben általánosan használt ligandum. Ezek a komplexek szerves oldószerekben gyakran jól oldódnak.
Előállítása
Metilmagnézium-halogenid és fenil-diklórfoszfin reakciójával állítják elő:
- (C6H5)Cl2P + 2CH3MgBr → (C6H5)(CH3)2P + 2MgBrCl
A terméket csökkentett nyomáson végzett desztillációval tisztítják.[1] A (C6H5)(CH3)2P CDCl3-os oldatban proton NMR-jeleket ad a δ 7,0-7,5 tartományban és dublettet δ 1,2 értéknél. A CDCl3-ban felvett foszfor-31 NMR spektrumban −45,9 ppm-nél jelentkezik szingulett.[2]
Szerkezete és tulajdonságai
Piramis alakú molekula, melyben a fenilcsoport és a két metilcsoport egy foszforatomhoz kapcsolódik. A kötéshosszak és -szögek a következők: P−CMe: 184,4 pm; P−CPh: 184,5 pm, C−C: 140,1 pm, C−HMe: 109,0 pm, C−HPh: 106,7 pm, C−P−C: 96,9°, C−P−C (gyűrű): 103,4°, P−C−H: 115,2°.[3]
Királis fémcentrumhoz kapcsolódva a P-metilcsoportok diasztereotópok, az 1H-NMR spektrumban külön dublettként jelennek meg.
Összehasonlítás más foszfinligandumokkal
Mind az IrCl(CO)(PPh3)2, mind az IrCl(CO)(PMe2Ph)2 a νCO karbonil vegyértékrezgés 1960 cm−1 hullámszámnál jelentkezik, míg az IrCl(CO)(PMe3)2 esetén ez az érték 1938 cm−1.[4][5]
Bázikusság tekintetében a trialkil- és trifenilfoszfin között helyezkedik el:[6][7]
- [HPEt3]+ = 8,7
- [HPMe2Ph]+ = 6,8
- [HPPh3]+ = 2,7
A ligandum (θ) kúpszöge annak a kúpnak a nyílásszöge, amelynek csúcsa a P atom középpontjától 2,28 Å távolságra található. A nem szimmetrikus ligandumok kúpszöge így azonban nem határozható meg. A PX1X2X3 nem szimmetrikus ligandum effektív kúpszögének meghatározása a következő egyenlettel történik:
ahol θi a félszöget jelöli.
A kapott eredmények PMe3, PMe2Ph, PPh3 esetén: PMe3 = 118°, PMe2Ph = 122°, PPh3 = 145°. Következésképpen a PMe2Ph méretét tekintve a PMe3 és PPh3 közé esik.[8]
Hivatkozások
Fordítás
- ↑ Sablon:Cite journal
- ↑ Sablon:Cite journal
- ↑ Novikov, V. P.; Kolomeets, V. I., Syshchikov, Yu. N.; Vilkov, L. V.; Yarkov, A. V.; Tsvetkov, E. N.; Raevskii, O.A. "Investigation of structure of dimethylphenylphosphine by means of gas-phase electron diffraction and vibrational spectroscopy" Zh. Strukt. Khim. (J. Struc. Chem.) 1984, volume 25, No. 5, 688. Sablon:DOI
- ↑ S. A. Cotton, Chemistry of Precious Metals., 1997, 152-157, Sablon:ISBN, Sablon:ISBN
- ↑ A. R. Norris; J. A. V. Kessel, "Oxidative addition of 3,5-Dinitrobenzoyl Chloride to trans-Chlorocarbonylbis(dimethylphenylphosphine)iridium(I) Canadian Journal of Chemistry, 1973, volume 51, 4145-4151, Sablon:DOI.
- ↑ Sablon:Cite journal
- ↑ Sablon:Cite journal.
- ↑ C. A. Tolman, Chem. Rev., Steric effects of Phosphorus Ligands in Organometallic Chemistry and Homogeneous Catalysis., 1977, volume 77, pages 313-348. Sablon:DOI