Ciklopropanon
Sablon:Chembox A ciklopropanon szerves vegyület, képlete Sablon:Chem. Az alapvegyület instabil, gyenge nukleofilokra is érzékeny. A ciklopropanon helyettesítésére ketálokat is használnak.[1]
Előállítás
A ciklopropanon ketén és diazomentán reakciójával állítható elő.[1][2] Ezen oldatok –78 °C-on stabilak. Protikus reagensek, például karbonsavak, primer és szekunder aminok vagy alkoholok jelenlétében a ciklopropanon gyakran szobahőmérsékleten izolálható adduktumokat képez:[3][4]
Szerkezet
A három szén és az oxigén egy síkban van. Mikrohullámú spektrum alapján a Sablon:Chem kötés különösen hosszú, 157,5 pm. Ezzel szemben a ciklopropán C–C kötése 151 pm. A C=O kötés 119 pm, rövidebb, mint az acetonban (123 pm).[1]
νC=O az infravörös spektrumban 1815 cm−1-nél van, az általános ketonokra jellemzőnél 70 cm−1-nel magasabb.
Származékai
A ciklopropanonok a ciklikus ketonok Favorszkij-átrendeződésének köztitermékei, ahol a karbonsavképződést gyűrűszűkülés kíséri.
A ciklopropanonok 1,3-dipólusokként reagálnak cikloaddíciókban ciklikus diénekkel, például furánnal.[1] Egy oxiallil-köztitermék vagy vegyérték-tautomer, vagy egy biradikális (vö. trimetilénmetán) lehet az aktív intermedier.
A ciklopropanonok további reakciói ezen intermedieren keresztül történnek. Például az enantiomertiszta (+)-transz-2,3-di-terc-butilciklopropanon 80 °C-on racemizálódik.[5]
Oxiallil-köztitermék játszhat szerepet egy 3,6-dihidro-4H-pirazol-4-on indánná való, nitrogéntávozással történő alakulásában:[6]
A fenti reakcióban az „A” oxiallil-köztitermék a „B” ciklopropanonnal egyensúlyban a fenilgyűrűt karbokationon keresztül reagál a fenilgyűrűvel tranziens „C” ciklohexa-1,3-diént adva (UV-nyoma hasonlít az izotoluolra), majd ismét aromás lesz. „A” és „B” energiakülönbsége 5-7 kcal/mol (21-29 kJ/mol).
Koprin
Az 1-aminociklopropanol a gombatoxin koprin hidrolízisével keletkezik. Ez az acetaldehid-dehidrogenáz inhibitora.[7]
