1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién

Sablon:Chembox Az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién gyűrűs dién, képlete Sablon:Chem, röviden Sablon:Chem, ahol a Me metilcsoport. Színtelen folyadék.

Az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadienilligandum prekurzora, melyet gyakran Cp*-nak (Sablon:Chem) jelölnek, ahol a * a ligandumközpontból kiágazó 5 metilre utal. Tehát az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién röviden Cp*H. A kevésbé szubsztituált ciklopentadiénszármazékoktól eltérően ez nem hajlamos dimerizációra.

Szintézis

A pentametilciklopentadién kereskedelemben kapható. Először tiglaldehidből és but-2-enillítiumból állították elő 2,3,4,5-tetrametilciklopent-2-énonnal Nazarov-ciklizációs lépéssel.

1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién szintézise tiglaldehidből

Egy másik módszerben a but-2-enillítium az etil-acetátra addicionál savkatalizált dehidrociklizáció előtt:

1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién szintézise etil-acetátból

1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién-minta ampullában

Fémorganikus származékok

Cp*–fém komplexek

Képlet	Szín
[[dekametilferrocén|Sablon:Chem]]	sárga
Sablon:Chem	vörös
Sablon:Chem	vörös-bíbor
Sablon:Chem	vörös
[[Pentametilciklopentadienilirídium-diklorid-dimer|Sablon:Chem]]	narancs
Sablon:Chem	színtelen
Sablon:Chem	narancs

A Cp*H számos Sablon:Chem (röviden Sablon:Chem) ligandumot tartalmazó fémorganikus vegyület prekurzora.

Példák ilyen Cp*-fém komplexeket adó reakciókra:

• n-butillítiumos deprotonáció:

  $\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{H}+\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_9\mathrm{L}\mathrm{i}⟶\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{L}\mathrm{i}+\mathrm{C}{\phantom{A}}_4\mathrm{H}{\phantom{A}}_{10}$

• (pentametilciklopentadienil)titán-triklorid szintézise:

  $\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{L}\mathrm{i}+\mathrm{T}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_4⟶\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{T}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3+\mathrm{L}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}$

• (pentametilciklopentadienil)vas-dikarbonil-dimer szintézise vas-pentakarbonilból:

  $2\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{H}+2\mathrm{F}\mathrm{e}(\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_5⟶(\mathrm{\eta }{\phantom{A}}^5-\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{F}\mathrm{e}(\mathrm{C}\mathrm{O}){\phantom{A}}_2){\phantom{A}}_2+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2+6\mathrm{C}\mathrm{O}$

E módszer a megfelelő Cp-komplexhez hasonló, vö. ciklopentadienilvas-dikarbonil-dimer

Egyes Cp*-komplexek szililtranszferrel állíthatók elő:

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{L}\mathrm{i}+\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}⟶\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_3+\mathrm{L}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}$

$\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_3+\mathrm{T}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_4⟶\mathrm{C}{\phantom{A}}_5\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_5\mathrm{T}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}{\phantom{A}}_3+\mathrm{M}\mathrm{e}{\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Egy korábban használt módszer Cp*-komplexek előállítására hexametil-Dewar-benzolt igényelt. Ezt klórhidas dimerek, a Sablon:Chem és a [[pentametilciklopentadienilródium-diklorid-dimer|Sablon:Chem]] előállítására használták, de az egyre könnyebben elérhetővé vált Cp*H miatt felhagytak e módszerrel. Ehhez hidrogén-halogenid-indukált átrendeződést használtak szubsztituált pentametilciklopentadiénre irídium- vagy ródium-triklorid hidrátjával való reakció előtt.

Sablon:Chem előállítása hexametil-Dewar-benzollal

Összehasonlítás más Cp-ligandumokkal

A Cp*-komplexek a gyakoribb Cp-származékoktól több módon térnek el. Mivel elektrongazdagabb, a Sablon:Chem erősebb donor, és a bomlás, például a gyűrűcsúszás Cp*-gal nehezebb, mint Cp-vel. A (trifluormetil)tetrametilciklopentadienil (Sablon:Chem) a Cp és a Cp* tulajdonságait is tartalmazza: hasonlóan nagy, mint a Cp*, de elektronikailag a Cp-hez hasonlít: a metilcsoportok elektrondonációját az elektronakceptor trifluormetil-szubsztituens „elnyeli”. Mérete stabilizálja a törékeny ligandumú komplexeket. Ezenkívül csökkenti az intermolekuláris interakciókat, csökkentve a polimerizációs lehetőséget. Komplexei továbbá oldékonyabbak apoláris oldószerekben. A Cp*-komplexek metilcsoportja C–H aktiváción mehetnek keresztül, „beékelődéses komplexeket” adva. A nagy ciklopentadienil ligandumok sztérikusan sokkal gátlóbbak, mint a Cp*.

Sablon:Chem, egy nagy ciklopentadién.