Szulfén

Sablon:Chembox A szulfén reaktív vegyület, képlete Sablon:Chem. Ez a szulfének (tial- és tioketon-S,S-dioxidok, általános képletük $\mathrm{R}{\phantom{A}}_{\phantom{}}^{\phantom{1}}{\phantom{A}}_{\phantom{2}}^{\phantom{2}1}\mathrm{C}(\mathrm{R}{\phantom{A}}^2)=\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2$) legegyszerűbb tagja.

Előállítás

A szulfén köztitermék első általános módszere, melyről Gilbert Stork és Günther Opitz is beszámoltak, metánszulfonil-kloridból való hidrogén-klorid-elvonást használt trietilaminnal enamin csapdázószerrel. A tietán-1,1-dioxid-származék jelenléte a szulfén köztitermékre utalt. Mivel a szulfén erős elektrofil, az aminok használata nehézségeket okoz, mivel megszakíthatják a szulfént adduktumképzéssel. Egy aminhasználat nélküli egyszerű módszer a trimetilszililmetánszulfonil-klorid cézium-fluoridos deszililezését használja csapdázószer jelenlétében:

$(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}\mathrm{l}+\mathrm{C}\mathrm{s}\mathrm{F}⟶\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{C}=\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2+(\mathrm{C}\mathrm{H}{\phantom{A}}_3){\phantom{A}}_3\mathrm{S}\mathrm{i}\mathrm{F}+\mathrm{C}\mathrm{s}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Ezenkívül a szulfének aminoszubsztituensek alkilidénre helyezésével stabilizálhatók. A legegyszerűbb ilyen vegyület a síkalkatú amincsoportokat tartalmazó tiokarbamid-dioxid.

A tiokarbamid-dioxid (Sablon:Chem) szerkezete. A S=O kötés hossza 1,31, a S=C-é 1,85, a C-N-é 1,31 Å, a S körüli szögek 112°-osak.

Reakciók

A szulfének reagálnak enaminokkal, inaminokkal és ciklopenta-1,3-diénekkel tietánokat, tieteket, illetve Diels–Alder-adduktumokat adva. Királis tercier amin esetén egyes szulfének klorállal (triklóracetaldehid) csapdázhatók katalitikus aszimmetrikus β-szulfon-szintézisben (4 tagú gyűrűs szulfonátészterekkel). A szulfén inzertálódhat fém-hidrogén kötésekbe.