1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién forrásának megtekintése

{{chembox
|Verifiedfields = changed
|Watchedfields = changed
|verifiedrevid = 418038654
|Name = 1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién
|ImageFile = Pentamethylcyclopentadien.svg
|ImageSize = 135
|ImageAlt = A pentametilciklopentadién vonalváza
|ImageFile1 = Pentamethylcyclopentadiene molecule ball.png
|ImageSize1 = 160
|ImageAlt1 = A pentametilciklopentadién pálcikamodellje
|PIN = 1,2,3,4,5-Pentametilciklopenta-1,3-dién
|Section1={{Chembox Identifiers
|CASNo_Ref = {{cascite|correct|??}}
|CASNo = 4045-44-7
| UNII_Ref = {{fdacite|correct|FDA}}
| UNII = DSE3MRZ77C
|SMILES = CC1=C(C)C(C)C(C)=C1C
|PubChem = 77667
|ChemSpiderID_Ref = {{chemspidercite|changed|chemspider}}
|ChemSpiderID = 70069
|InChI = 1/C10H16/c1-6-7(2)9(4)10(5)8(6)3/h6H,1-5H3
|InChIKey = WQIQNKQYEUMPBM-UHFFFAOYAI
|StdInChI_Ref = {{stdinchicite|changed|chemspider}}
|StdInChI = 1S/C10H16/c1-6-7(2)9(4)10(5)8(6)3/h6H,1-5H3
|StdInChIKey_Ref = {{stdinchicite|changed|chemspider}}
|StdInChIKey = WQIQNKQYEUMPBM-UHFFFAOYSA-N
}}
|Section2={{Chembox Properties
|C=10|H=16
|Appearance = Színtelen folyadék<ref name=pubchem>{{cite web|url=https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/1_2_3_4_5-Pentamethylcyclopentadiene|title=1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene|accessdate=2023-11-28}}</ref>
|Odor = Mild<ref name=pubchem></ref>
|Density = 0.87 g/cm<sup>3</sup><ref name=sigmaaldrich>{{cite web|url=https://www.sigmaaldrich.com/GB/en/sds/aldrich/214027|title=Safety data sheet|date=2022-10-28|accessdate=2023-11-28}}</ref>
|Solubility = Kevéssé oldódik
|BoilingPtC = 55-60
|BoilingPt_notes = (1,73 kPa-on)
}}
|Section7={{Chembox Hazards
|MainHazards = Gyúlékony
|GHSSignalWord = Warning
|GHSPictograms = {{GHS02}}
|HPhrases = {{H-phrases|H226}}
|FlashPtC = 114
}}
}}
Az '''1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién''' gyűrűs [[dién]], képlete {{chem|C|5|(CH|3|)|5|H}}, röviden {{chem|C|5|Me|5|H}}, ahol a Me [[metilcsoport]].<ref>{{cite book|last1=Elschenbroich |first1=C. |last2=Salzer |first2=A. |title=Organometallics: A Concise Introduction |url=https://archive.org/details/organometallicsc0000elsc |year=1989 |page=[https://archive.org/details/organometallicsc0000elsc/page/47 47] |isbn=9783527278183| publisher=[[Wiley-VCH|VCH]]}}</ref> Színtelen folyadék.<ref name=pubchem></ref>

Az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadienil[[ligandum]] prekurzora, melyet gyakran Cp*-nak ({{chem|C|5|Me|5}}) jelölnek, ahol a * a ligandumközpontból kiágazó 5 metilre utal. Tehát az 1,2,3,4,5-pentametilciklopentadién röviden Cp*H. A kevésbé szubsztituált [[ciklopentadién]]származékoktól eltérően ez nem hajlamos dimerizációra.

==Szintézis==
A pentametilciklopentadién kereskedelemben kapható. Először [[tiglaldehid]]ből és but-2-enillítiumból állították elő 2,3,4,5-tetrametilciklopent-2-énonnal [[Nazarov-ciklizáció]]s lépéssel.<ref>{{cite journal|first=L.|last=De Vries|title= Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethyl-cyclopentadiene, 1,2,3,4,5,5-Hexamethyl-cyclopentadiene, and 1,2,3,4,5-Pentamethyl-cyclopentadienylcarbinol|journal=[[J. Org. Chem.]]|volume=25|year=1960|page=1838|doi=10.1021/jo01080a623|issue=10}}</ref>
[[Fájl:Cp*H_Synthesis_1.svg|525px|középre|1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién szintézise tiglaldehidből]]

Egy másik módszerben a but-2-enillítium az [[etil-acetát]]ra addicionál savkatalizált dehidrociklizáció előtt:<ref>{{OrgSynth|first=S.|last=Threlkel|first2=J. E.|last2=Bercaw|first3=P. F.|last3=Seidler|first4=J. M.|last4=Stryker|first5=R. G. |last5=Bergman |prep=cv8p0505|title=1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene|collvol=8|collvolpages=505|year=1993}}</ref><ref>{{cite book | last= Fendrick |first=C. M. |last2=Schertz |first2=L. D. |last3=Mintz|first3=E. A. |last4=Marks |first4=T. J. | title = Large-Scale Synthesis of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene | volume = 29 | pages = 193–198 | year = 1992 | doi = 10.1002/9780470132609.ch47 | series = Inorganic Syntheses | isbn = 978-0-470-13260-9}}</ref>
[[Fájl:Cp*H_Synthesis_2.svg|525px|középre|1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién szintézise etil-acetátból]]

[[File:Cp*Hampoule.jpg|bélyegkép|jobbra|132px|1,2,3,4,5-Pentametilciklopentadién-minta ampullában]]

==Fémorganikus származékok==
{| class="toccolours floatright" border="1" style="border-collapse: collapse;"
|+Cp*–fém komplexek
|-
!Képlet!!Szín
|-
| [[dekametilferrocén|{{chem|FeCp*|2}}]]
| sárga
|-
| {{chem|Cp*TiCl|3}}
| vörös
|-
| {{chem|(Cp*Fe(CO)|2|)|2}}
| vörös-bíbor
|-
| {{chem|(Cp*RhCl|2|)|2}}
| vörös
|-
| [[Pentametilciklopentadienilirídium-diklorid-dimer|{{chem|(Cp*IrCl|2|)|2}}]]
| narancs
|-
| {{chem|Cp*Re(CO)|3}}
| színtelen
|-
| {{chem|Cp*Mo(CO)|2|CH|3}}
| narancs
|}
A Cp*H számos {{chem|C|5|Me|5|-}} (röviden {{chem|Cp*|-}}) ligandumot tartalmazó fémorganikus vegyület prekurzora.<ref>{{cite book|last=Yamamoto|first=A.|title=Organotransition Metal Chemistry: Fundamental Concepts and Applications|year=1986 |page=105 |isbn=9780471891710 |publisher=[[Wiley-Interscience]] |url-access=registration |url=https://archive.org/details/organotransition00yama/page/105}}</ref>

Példák ilyen Cp*-fém komplexeket adó reakciókra:<ref>{{cite journal | title=Organometallic chemistry of the transition metals XXI. Some π-pentamethylcyclopentadienyl derivatives of various transition metals | first1= R. B. |last1=King|first2= M. B.|last2= Bisnette | journal = [[Journal of Organometallic Chemistry|J. Organomet. Chem.]] | volume = 8 | year = 1967 | pp = 287–297 | doi = 10.1016/S0022-328X(00)91042-8 | issue = 2}}</ref>
*[[n-butillítium]]os deprotonáció:
*:<chem>C5Me5H +C4H9Li ->C5Me5Li +C4H10</chem>
*(pentametilciklopentadienil)titán-triklorid szintézise:
*:<chem>C5Me5Li +TiCl4 ->C5Me5TiCl3 +LiCl</chem>
*(pentametilciklopentadienil)vas-dikarbonil-dimer szintézise [[vas-pentakarbonil]]ból:
*:<chem>2 C5Me5H +2 Fe(CO)5 ->(\eta^{5}{}-C5Me5Fe(CO)2)2 +H2 +6 CO</chem>
E módszer a megfelelő Cp-komplexhez hasonló, vö. [[ciklopentadienilvas-dikarbonil-dimer]]

Egyes Cp*-komplexek szililtranszferrel állíthatók elő: 
:<chem>C5Me5Li +Me3SiCl ->C5Me5SiMe3 +LiCl</chem>
:<chem>C5Me5SiMe3 +TiCl4 ->C5Me5TiCl3 +Me3SiCl</chem>
Egy korábban használt módszer Cp*-komplexek előállítására [[hexametil-Dewar-benzol]]t igényelt. Ezt klórhidas dimerek, a {{chem|(Cp*IrCl|2|)|2}} és a [[pentametilciklopentadienilródium-diklorid-dimer|{{chem|(Cp*RhCl|2|)|2}}]] előállítására használták, de az egyre könnyebben elérhetővé vált Cp*H miatt felhagytak e módszerrel. Ehhez hidrogén-halogenid-indukált átrendeződést használtak<ref>{{cite journal|last=Paquette|first=L. A.|last2=Krow|first2=G. R.|year=1968|title= Electrophilic Additions to Hexamethyldewarbenzene|journal=[[Tetrahedron Letters|Tetrahedron Lett.]]|volume=9|issue=17|pp=2139–2142|doi=10.1016/S0040-4039(00)89761-0}}</ref><ref>{{cite journal|last=Criegee|first=R.|last2=Gruner|first2=H.|year = 1968|title= Acid-catalyzed Rearrangements of Hexamethyl-prismane and Hexamethyl-Dewar-benzene|journal= [[Angewandte Chemie|Angew. Chem. Int. Ed. Engl.]]|volume= 7|issue= 6|pp= 467–468|doi=10.1002/anie.196804672}}</ref> szubsztituált pentametilciklopentadiénre [[irídium-triklorid|irídium]]-<ref>{{cite journal|last=Kang|first=J. W.|last2=Mosley|first2= K.|last3=Maitlis|first3= P. M.|author-link3=Peter Maitlis|year=1968|title=Mechanisms of Reactions of Dewar Hexamethylbenzene with Rhodium and Iridium Chlorides|journal=[[Chemical Communications|Chem. Commun.]]|issue= 21|pp= 1304–1305|doi= 10.1039/C19680001304}}</ref> vagy [[ródium-triklorid]] hidrátjával való reakció előtt.<ref>{{cite journal |last= Kang|first=J. W.|last2= Maitlis|first2=P. M.|year=1968|title= Conversion of Dewar Hexamethylbenzene to Pentamethylcyclopentadienylrhodium(III) Chloride|journal= [[J. Am. Chem. Soc.]]|volume= 90|issue= 12|pages= 3259–3261|doi= 10.1021/ja01014a063}}</ref>
[[Fájl:C5Me5Ir2Cl2viaMe6DewarBen.png|középre|525px|{{chem|(Cp*IrCl|2|)|2}} előállítása hexametil-Dewar-benzollal]]
===Összehasonlítás más Cp-ligandumokkal===
A Cp*-komplexek a gyakoribb Cp-származékoktól több módon térnek el. Mivel elektrongazdagabb, a {{chem|Cp*|-}} erősebb donor, és a bomlás, például a gyűrűcsúszás Cp*-gal nehezebb, mint Cp-vel.<ref>{{Cite journal|last=Kuwabara|first=Takuya| last2=Tezuka|first2=Ryogen|last3=Ishikawa|first3=Mikiya|last4=Yamazaki|first4=Takuya|last5=Kodama|first5=Shintaro|last6=Ishii|first6=Youichi|date=2018-06-25|title=Ring Slippage and Dissociation of Pentamethylcyclopentadienyl Ligand in an (η<sup>5</sup>-Cp*)Ir Complex with a κ<sup>3</sup>-O,C,O Tridentate Calix[4]arene Ligand under Mild Conditions|journal=Organometallics|language=en|volume=37|issue=12|pp=1829–1832|doi=10.1021/acs.organomet.8b00257|issn=0276-7333}}</ref> A (trifluormetil)tetrametilciklopentadienil ({{chem|C|5|Me|4|CF|3}}) a Cp és a Cp* tulajdonságait is tartalmazza: hasonlóan nagy, mint a Cp*, de elektronikailag a Cp-hez hasonlít: a metilcsoportok elektrondonációját az elektronakceptor trifluormetil-szubsztituens „elnyeli”.<ref>{{Cite journal|last=Gassman|first=Paul G.|last2=Mickelson|first2=John W.|last3=Sowa|first3=John R.|date=1992-08-01|title=1,2,3,4-Tetramethyl-5-(trifluoromethyl)cyclopentadienide: a unique ligand with the steric properties of pentamethylcyclopentadienide and the electronic properties of cyclopentadienide|journal=Journal of the American Chemical Society|volume=114|issue=17|pp=6942–6944|doi=10.1021/ja00043a065|issn=0002-7863}}</ref> Mérete stabilizálja a törékeny ligandumú komplexeket. Ezenkívül csökkenti az intermolekuláris interakciókat, csökkentve a polimerizációs lehetőséget. Komplexei továbbá oldékonyabbak apoláris oldószerekben. A Cp*-komplexek metilcsoportja [[C–H aktiváció]]n mehetnek keresztül, „[[beékelődéses komplex]]eket” adva. A [[nagy ciklopentadienil ligandum]]ok sztérikusan sokkal gátlóbbak, mint a Cp*.
[[Fájl:(t-Bu)3C5H3.png|bélyegkép|jobbra|144px|{{chem|<sup>''t''</sup>Bu|3|C|5|H|3}}, egy nagy ciklopentadién.]]

==Jegyzetek==
{{jegyzetek}}
==Fordítás==
{{fordítás|en|Pentamethylcyclopentadiene|1187281547}}
{{RENDEZÉS:Pentametilciklopentadién 12345}}
[[Kategória:Diének]]